可以使用以下代码实现：

def same_starting_letter(s):
    words = s.split()
    if len(words) != 2:
        return False
    return words[0][0].lower() == words[1][0].lower()

# 测试示例
print(same_starting_letter("apple avocado"))   # True
print(same_starting_letter("banana avocado"))  # False
print(same_starting_letter("Apple avocado"))   # True（不区分大小写）
print(same_starting_letter("apple"))           # False（只有一个词）
print(same_starting_letter("apple apple"))     # True（两个相同的词）

这段代码首先使用split()函数将输入字符串s分割成两个单词，并将它们存储在名为words的列表中。然后，它检查words列表的长度是否为2，如果不是，则返回False。接下来，它将比较words[0]和words[1]的第一个字母（不区分大小写），如果它们相同，则返回True，否则返回False。最后，我们可以使用一些测试示例来验证函数的正确性。