在处理"Android应用程序启动崩溃 - customtabs.CustomTabsSession.validateRelationship"错误时，可以尝试以下解决方法：

1. 确保Chrome浏览器是最新版本：检查设备上的Chrome浏览器是否是最新版本。在Google Play商店中搜索Chrome并更新应用程序。

2. 清除应用程序缓存和数据：前往设备的“设置”>“应用程序”>选择您的应用程序>“存储”>“清除缓存”和“清除数据”。重新启动应用程序并查看问题是否解决。

3. 更新应用程序的依赖库：检查您的项目中是否有任何与Custom Tabs有关的依赖项。确保这些依赖项的版本是最新的。您可以通过在项目的build.gradle文件中的“dependencies”部分查找和更新依赖项。

4. 检查Intent过滤器：确认您在AndroidManifest.xml文件中正确配置了Custom Tabs的Intent过滤器。确保您在正确的活动中注册了customtabs的Intent过滤器，并且没有其他冲突的Intent过滤器。

5. 检查权限：确保您的应用程序具有所需的权限。Custom Tabs可能需要访问Internet权限。您可以在AndroidManifest.xml文件中添加以下权限声明：

6. 更新设备操作系统：如果以上方法都不起作用，可以尝试将设备更新到最新的操作系统版本。有时，特定的设备软件问题可能导致应用程序崩溃。

如果以上方法都无法解决问题，您可以尝试将问题报告给Custom Tabs开发团队，以获取更多帮助和支持。