要修改Ag-Grid中单个列头的CSS样式，可以使用列定义对象中的headerClass属性。

首先，在列定义对象中添加一个headerClass属性，该属性的值为要应用于列头的CSS类名。例如，要修改列头的背景颜色，可以添加一个名为"custom-header"的CSS类：

var columnDefs = [
    {headerName: "Column 1", field: "col1", headerClass: "custom-header"},
    {headerName: "Column 2", field: "col2"},
    {headerName: "Column 3", field: "col3"}
];

接下来，在CSS文件中定义名为"custom-header"的样式：

.custom-header {
    background-color: red;
    color: white;
    font-weight: bold;
}

在上面的示例中，我们将列头的背景颜色设置为红色，文本颜色为白色，字体加粗。

当然，您也可以在JavaScript中直接使用style属性设置列头的样式。例如：

var columnDefs = [
    {headerName: "Column 1", field: "col1", headerClass: "custom-header", headerStyle: {'background-color': 'red', 'color': 'white', 'font-weight': 'bold'}},
    {headerName: "Column 2", field: "col2"},
    {headerName: "Column 3", field: "col3"}
];

请注意，上述示例中的样式只应用于特定的列头，您可以根据需要为每个列头定义不同的样式。