在PowerShell中，Add-Type命令不支持直接使用字典初始化语法。但是，你可以使用其他方法来实现类似的功能。

一种解决方法是使用New-Object命令创建一个Hashtable对象，然后将其传递给Add-Type命令。以下是一个示例：

$code = @"
using System;
using System.Collections;

public class MyDictionary
{
    public Hashtable CreateDictionary()
    {
        Hashtable dictionary = new Hashtable();
        dictionary.Add("key1", "value1");
        dictionary.Add("key2", "value2");
        return dictionary;
    }
}
"@

Add-Type -TypeDefinition $code

$myObject = New-Object MyDictionary
$dictionary = $myObject.CreateDictionary()

# 输出字典的值
$dictionary["key1"]
$dictionary["key2"]

在上述示例中，我们首先定义了一个包含CreateDictionary方法的C#代码字符串。该方法创建一个Hashtable对象，并使用Add方法将键值对添加到字典中。

然后，我们使用Add-Type命令将C#代码编译为一个新的自定义类型。接下来，我们使用New-Object命令创建一个对象实例，并调用其中的CreateDictionary方法来获取字典对象。最后，我们可以使用字典对象来访问键值对的值。

注意：在使用Add-Type命令时，我们需要将C#代码放在@"和"@之间，以保持代码字符串的完整性。