要使用Biopython的PDBIO组装链ID，可以按照以下步骤进行操作：

1. 首先，确保已经安装了Biopython包。如果没有安装，可以通过运行pip install biopython来安装。

2. 导入所需的模块：

from Bio import PDB

3. 创建一个PDBIO对象并设置其chain_id属性：

io = PDB.PDBIO()
io.set_structure(structure)
io.set_chain_id("A")

其中，structure是已经加载的PDB结构对象，可以通过PDB.PDBParser().get_structure()方法来获取。

4. 将结构写入PDB文件：

io.save("output.pdb")

这将把带有新链ID的PDB结构保存到名为"output.pdb"的文件中。

下面是一个完整的示例代码：

from Bio import PDB

# 加载PDB文件
parser = PDB.PDBParser()
structure = parser.get_structure("pdb", "input.pdb")

# 创建PDBIO对象并设置链ID
io = PDB.PDBIO()
io.set_structure(structure)
io.set_chain_id("A")

# 保存带有新链ID的PDB文件
io.save("output.pdb")

请将"input.pdb"替换为您自己的PDB文件路径，并根据需要修改链ID和输出文件名。