要设置饼图的扇形颜色不唯一，可以使用Matplotlib库中的pie()函数。下面是一个示例代码：

import matplotlib.pyplot as plt

# 定义数据
labels = ['A', 'B', 'C', 'D']
sizes = [15, 30, 45, 10]
colors = ['red', 'blue', 'green', 'orange']
explode = (0, 0, 0.1, 0)  # 突出显示第三个扇形

# 绘制饼图
plt.pie(sizes, explode=explode, labels=labels, colors=colors, autopct='%1.1f%%', startangle=90)

# 添加图例
plt.legend(labels, loc="best")

# 设置图形的纵横比为1：1，确保饼图是圆形的
plt.axis('equal')

# 显示图形
plt.show()

在这个示例中，我们使用colors参数来指定每个扇形的颜色。你可以根据需求自定义颜色列表。此外，还可以使用explode参数来突出显示某个扇形。autopct='%1.1f%%'用于显示每个扇形所占的百分比，并使用startangle=90来设置饼图的起始角度。

运行上述代码，即可生成一张具有不同扇形颜色的饼图。