使用UNIQUE约束和CHECK约束结合实现。

下面是一个示例表，其中group_id和order_in_group 两列组成了一个复合主键。

CREATE TABLE my_table (
    id SERIAL PRIMARY KEY,
    group_id INT NOT NULL,
    order_in_group INT NOT NULL,
    value TEXT,
    UNIQUE (group_id, order_in_group),
    CHECK (
        id = (
            SELECT MIN(id)
            FROM my_table t2
            WHERE t2.group_id = my_table.group_id AND t2.order_in_group = my_table.order_in_group
        )
    )
);

在上面的示例中，使用了UNIQUE约束来保证group_id和order_in_group出现的组合不会重复。同时，使用了CHECK约束来限制重复值只能是出现在每个组的第一个位置，即id最小的那个。

这样，在插入或更新数据时，如果有重复的group_id和order_in_group组合出现，就会引发UNIQUE约束的错误；如果有重复值出现在非第一个位置，就会引发CHECK约束的错误。