要在Alertmanager中配置当触发告警时向特定URL发送POST请求，可以使用Webhook作为通知方式。

以下是一个示例配置文件(alertmanager.yml)：

global:
  resolve_timeout: 5m

route:
  receiver: 'webhook'

receivers:
- name: 'webhook'
  webhook_configs:
  - url: 'http://example.com/your-webhook-endpoint'
    send_resolved: true

在上面的配置中，我们创建了一个名为"webhook"的接收器，配置了一个Webhook的URL，以及设置了send_resolved选项为true，表示在告警解决后也会发送通知。

将上述配置文件放置在Alertmanager的配置目录中，并启动Alertmanager。接下来，当有告警触发时，Alertmanager将向配置的URL发送一个包含告警信息的POST请求。

在实际的应用中，你需要将"webhook_configs"中的URL替换为你自己的Webhook的URL。另外，你还可以根据需要配置其他的接收器和路由规则。

注意：在生产环境中，为了安全性和可靠性考虑，建议使用HTTPS协议，并进行适当的认证和授权机制。