使用Alertmanager发送邮件时，如果无法通过端口465发送邮件，可能是由于以下原因：

1. 防火墙阻止了端口465的出站连接。
2. 邮件服务器不支持通过端口465发送邮件。

解决方法如下：

1. 检查防火墙设置，确保允许Alertmanager服务器通过端口465发送邮件。如果防火墙设置是由管理员管理的，需要联系管理员解决该问题。

2. 如果邮件服务器不支持通过端口465发送邮件，可以尝试使用其他端口。常见的邮件服务器端口包括25（SMTP）、587（SMTP with STARTTLS）和2525。根据邮件服务器的配置，可以尝试更改Alertmanager的配置文件，将smtp_smarthost的端口设置为适当的值。例如，将端口设置为587：

receivers:
- name: 'email-alert'
  email_configs:
  - to: 'your-email@example.com'
    from: 'alertmanager@example.com'
    smarthost: 'smtp.example.com:587'
    auth_username: 'your-username'
    auth_password: 'your-password'

3. 如果以上方法仍然无法解决问题，可以尝试使用第三方邮件服务提供商，如Gmail或SendGrid等。这些服务提供了API来发送电子邮件，而不需要使用特定的邮件服务器端口。可以根据提供商的文档来配置Alertmanager发送邮件。以下是使用Gmail作为邮件服务的示例配置：

receivers:
- name: 'email-alert'
  email_configs:
  - to: 'your-email@example.com'
    from: 'alertmanager@example.com'
    smarthost: 'smtp.gmail.com:587'
    auth_username: 'your-gmail-username'
    auth_password: 'your-gmail-password'
    require_tls: true

注意：使用第三方邮件服务时，需要确保您的账户配置正确，并且已启用SMTP访问权限。