在AVR ATtiny814上，可以使用函数指针来实现程序首先执行函数并忽略主函数的方法。以下是一个示例代码：

#include 
#include 

void myFunction(void) {
  // 在这里编写你的函数代码
}

int main(void) {
  // 初始化代码

  // 定义函数指针，并将其指向myFunction函数
  void (*functionPtr)(void) = &myFunction;

  // 调用函数指针，执行myFunction函数
  (*functionPtr)();

  // 这里可以添加其他代码

  while (1) {
    // 主循环代码
  }

  return 0;
}

在上述代码中，首先定义了一个名为myFunction的函数，你可以在其中编写你需要执行的代码。

然后，定义了一个函数指针functionPtr，并将其指向myFunction函数。

在main函数中，首先调用了(*functionPtr)()，这将执行myFunction函数。然后，你可以在之后的代码中添加其他需要执行的操作。

值得注意的是，为了确保程序在开始时执行myFunction函数，你需要在编译器选项中禁用-ffreestanding或-nostartfiles选项。这样可以避免编译器在生成可执行文件时自动添加默认的启动代码。

请注意，如果你需要使用任何外设，例如GPIO或定时器等，请确保在调用myFunction之前进行正确的初始化。